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硫化氢是怎么来的呢?它又有哪些危害?怎样预防它呢?

硫化氢是怎么来的呢?它又有哪些危害?怎样预防它呢?

作者:超级管理员    来源:本站    发布时间:2023-03-13 14:57:40    浏览量:

硫化氢是一种无色的易燃气体,毒性极强,并有一种独特的臭鸡蛋味道。生物衰变的自然过程以及火山和地热活动释放出大量的硫化氢。它是大气中自然硫排放的主要形式。因为硫化氢氧化成二氧化硫的速度更快,所以它是二氧化硫的一个很大的间接天然来源。

硫化氢的来源

1.天然气开采过程中的脱硫尾气

天然气含有不同数量的硫化氢以及有机硫化物,如硫醇、硫化物、二硫化物、环状硫化物(噻吩及其衍生物) ,在某些情况下还含有二硫化碳和含硫的氧化碳。

含硫天然气不能直接用作燃料,否则燃烧时会产生大量SO2污染大气。含硫天然气不能用作化工原料,因为它会将大量杂质带入产品中,同时会使生产中使用的催化剂中毒,使其失活,甚至使生产过程无法进行。因此,含硫天然气在应用前应采用适当的方法进行脱硫,通常采用有机或无机溶剂吸收,如K2CO3、NaOH、乙醇胺、环丁砜、二异丙醇胺、蒽醌二磺酸钠(A.D.A)溶液、氨水等。,使H2S和其他硫化物在用作燃料和化工原料前可以得到一定程度的脱除。脱硫程度取决于使用要求。比如以天然气为原料的大型合成氨厂,一般要求硫含量在0.5x10-6以下,有的要求硫含量在0.2x10-6以下。

天然气脱硫技术一般是先用上述溶剂可以吸收,得到副产品H2S或初品工业硫磺。单用溶剂吸收能力不能没有达到提高脱硫工艺设计要求时再配合我们使用具有吸附分离(用活性炭、分子筛等作吸附剂)。

从天然气脱硫中获得高浓度的 H2S,从 Kraus 工厂回收硫,这是目前世界上除天然硫以外最重要的硫源。

2.炼油工业废气

高硫原油(4%以上)进入常减压蒸馏塔前必须进行脱硫。常用的方法是以γ-Al2O3为载体,以Co-Cu或Ni-Co为催化剂,在15.2MPa、350~300℃下向原油中通入H2气体,使原油中的硫转化为H2S而脱除。在原油深加工中,为了得到更多的轻质油品(汽油和柴油),常采用催化裂化,即在催化剂和高温的作用下,原料中所含的有机硫化物发生裂化,与氢气反应生成H2S。反应如下:

RSH+H2→RH+H2S

此外,CS2和 COS 在高温下用稀释水蒸气水解时也会产生 H2S 和 CO2:

CS2+2H2O→2H2S+CO2

COS+H2O→H2S+CO2

在加氢精制过程中,使用Co-Ni-Mo催化剂,可将油中的有机硫转化为H2S,有机氮转化为NH3,并从油中分离出来。

炼厂气中的H2S和硫化物可用不同溶剂进行吸收,解吸后放出大量高浓度的H2S气体,可用克劳斯装置可以回收利用硫磺。

3.煤气中H2S污染

煤气的制造是煤的蒸馏或气化。工艺温度为1000 °C 左右,在此高温还原气氛下,煤中有机硫被加热转化为 H2S,与少量残余有机硫一起进入煤气。为了保护环境和避免输气管道的腐蚀,输气管道进入前应进行脱硫处理

4.化学反应含硫尾气

硫化钠与有机中间体反应时,尾气中含有高浓度的硫化氢。在以 P2S5和甲醇为原料合成酸性硫化物和以乙醇为中间体合成乙基硫化物的过程中,也产生了大量的高浓度 H2S。碱性造纸厂用碱煮木材时,有机质会产生恶臭的硫醇和 H2S,黑液燃烧回收碱时,还原部分芒硝并与水蒸气反应生成 H2S。粘胶纤维和玻璃纸厂以短纤维、碱和二硫化碳为原料合成碱性纤维磺酸盐,然后在硫酸和硫酸锌的溶液中固化和纺丝,三分之一的 CS2变成 H2S,从车间逸出,与未转化的 CS2和多硫化物一起进入大气。此外,皮革、橡胶、医药、二硫化碳生产也会产生一定量的硫化氢废气。

5.逃离地热水的H2S

我国华南、西南民族地区有大量的温泉和地热水,这是我们一种具有重要的能源。可以通过利用中国温泉沐浴,地热水发电。西藏发展地区经济尚未研究发现大的矿物燃料资源,但地热水资源更加丰富,是一项非常重要的能源。地热水大多都是含有一个相当浓度的H2S,所以对于温泉和地热发电站附近都有硫化氢臭味,有的令人难以忍受,需要提高脱硫。

硫化氢的危害

对人体的主要伤害是通过唿吸道吸收的。可能出现眼泪、眼睛疼痛、眼睛异物感、畏光、视力模糊、流鼻涕、喉咙灼痛、喉咙干燥、咳嗽、胸闷、头痛、头晕、疲劳、恶心、意识模糊,部分病人可能有心脏损害。

1.严重者可出现脑水肿或肺水肿。

2.当浓度超过1000毫克/立方米时,可在数秒内发生突然昏迷及唿吸骤停。硫化氢在黏膜上的局部刺激是由于硫化钠接触湿黏膜后分解及其本身的酸性所致。

对机体的全身作用是硫化氢与体内细胞色素氧化酶和二硫键(-S-S-)反应,影响细胞色素氧化过程,阻断细胞内呼吸,导致全身缺氧。因为中枢神经系统对缺氧很敏感,很容易受损。但主要发病机制是硫化氢作用于血红蛋白,产生硫化物血红蛋白,引起化学性窒息。急性中毒早期,脑组织细胞色素氧化酶活性受到抑制,谷胱甘肽含量增加,乙酰胆碱酯酶活性不变。

  一般人对硫化氢的敏感度为0.01x10-6。低浓度(5x10-6以下)的H2S对人的粘膜和呼吸道有刺激经济作用,会引起眼结膜炎,同时也是极易被肺和胃肠所吸化。H2S进入中国血液后,与血红细胞蛋白可以结合,生成一个不可进行还原的硫化血红蛋白,发生导致中毒患者症状。H2S能与社会组织学生呼吸酶中的三价铁结合,抑制企业组织通过呼吸酶的活性,特别是与谷脱甘酞相结合,影响了一些生物酶处理过程,影响公司组织的氧化、还原反应能力发展以致管理组织以及缺氧。长期没有接触这些低浓度H2S,会出现严重头痛、疲倦无力、记忆力功能减退、失眠、胸痛、咳嗽、恶心和腹泻等症状,还会不断出现点状角膜炎。

当 H2S 浓度高于20x10-6时,嗅神经完全瘫痪。当浓度高于(700-1000) × 10-6时,患者会立即陷入昏迷,死于呼吸麻痹。硫化氢是最具毒性的空气污染物之一,必须严格控制。

硫化氢中毒的预防

1.防止硫化氢气体泄漏,保持现场环境通风良好,特别是局部通风。

2.如硫化氢气体泄漏: 工地人员应迅速疏散至受污染范围的背风面。搬运人员必须穿戴防护装备和防毒服。从迎风面进入现场,切断火源,切断泄漏源。合理通风,加速瓦斯扩散。喷雾水稀释和溶解。如果可能的话,这些气体将通过排气扇或连接通风柜的塔送到塔上。泄漏的容器必须妥善处理。经过修理和检验,可以重复使用。

3.储运注意事项:硫化氢是一种易燃有毒的压缩气体。储存在阴凉通风的仓库中。仓库温度不应超过30℃。远离火源和热源。保持容器密封。禁止使用易产生火花的仪器和工具。轻拿轻放。交通工具应当按照规定的路线行驶,不得在居民区和人口密集区停留。

  4.个体进行防护:配备使用防毒面具、防化学眼镜、防化学品安全手套,岗位有空气检查呼吸器。

5.实时在线监测使用硫化氢探测器: 实时在线监测硫化氢操作环境空气中的硫化氢浓度,当气体浓度超出正常水平或达到危险值的一定比例时,气体探测器会发出声光报警。有关人员应采取积极措施,减少硫化氢中毒和硫化氢爆炸的发生。


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